公布日：2023.11.10
申請日：2023.07.28
分類號：C02F9/00(2023.01)I;C02F1/04(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/66(2023.01)N;C02F3/00(2023.01)N
摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)藥廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種處理農(nóng)藥廢水的方法，一種該方法包括以下步驟：(1)在催化劑存在下，使農(nóng)藥廢水中的有機(jī)污染物發(fā)生氧化分解反應(yīng)；其中，所述催化劑的活性組分為Cu2+；所述氧化分解反應(yīng)的條件包括：溫度為250‑300℃，壓力為6‑9MPa；(2)將步驟(1)得到的廢水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶；(3)將蒸發(fā)結(jié)晶后的廢水進(jìn)行生化處理。本發(fā)明通過將氧化降解、蒸發(fā)結(jié)晶和生化處理有機(jī)結(jié)合起來，提高廢水中有機(jī)污染物的脫除率，降低了能耗，減少了生化處理單元中外加碳源用量。
權(quán)利要求書
1.一種處理農(nóng)藥廢水的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：(1)在催化劑存在下，使農(nóng)藥廢水中的有機(jī)污染物發(fā)生氧化分解反應(yīng)；其中，所述催化劑的活性組分為Cu2+；所述氧化分解反應(yīng)的條件包括：溫度為250-300℃，壓力為6-9MPa；(2)將步驟(1)得到的廢水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶；(3)將蒸發(fā)結(jié)晶后的廢水進(jìn)行生化處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述有機(jī)污染物包括碳?xì)浠衔�、含氮元素的有機(jī)物、含磷元素的有機(jī)物和含硫元素有機(jī)物中的至少一種；優(yōu)選地，所述有機(jī)污染物包括：多菌靈、吡蟲啉、甲基硫菌靈、甲胺、甲苯和苯丙三氮唑中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述農(nóng)藥廢水中COD含量為10000-60000mg/L，總氮含量為5000-12000mg/L，氨氮含量為900-10000mg/L，鹽含量為100000-170000mg/L；和/或，所述農(nóng)藥廢水中磷元素含量為0-20000mg/L，硫元素含量為0-150mg/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，相對于每升的農(nóng)藥廢水，以Cu計催化劑的用量為100-500mg；和/或，所述催化劑為氯化銅的鹽酸水溶液，優(yōu)選地，所述氯化銅的鹽酸水溶液的pH為1-2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(1)中還包括對催化劑進(jìn)行回收，回收催化劑的過程包括：調(diào)節(jié)氧化分解后的農(nóng)藥廢水的pH為4-5.5，然后采用樹脂回收催化劑；優(yōu)選地，所述樹脂包括離子交換樹脂和/或大孔螯合樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，步驟(1)中還包括：將氧化分解后的農(nóng)藥廢水進(jìn)行脫氨處理；優(yōu)選地，所述脫氨處理的方式為汽提。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述汽提的條件包括：調(diào)節(jié)進(jìn)入汽提塔中的氧化分解后的農(nóng)藥廢水的pH為11.5-12，并控制汽提塔的塔頂溫度為80-100℃；塔釜壓力≤10kPa。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，所述蒸發(fā)結(jié)晶的條件使得蒸發(fā)結(jié)晶后的廢水中鹽含量在200mg/L以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項所述的方法，其中，所述生化處理的方式為A/O生物脫氮法；優(yōu)選地，A/O生物脫氮的條件包括：pH為8-8.5，溫度為20-40℃。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項所述的方法，其中，所述生化處理還包括：在進(jìn)行A/O生物脫氮處理前，將廢水進(jìn)行水解酸化；優(yōu)選地，水解酸化的條件包括：pH為5.5-6.5，溫度為15-30℃，停留時間為5-10h。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的農(nóng)藥廢水中有機(jī)物結(jié)構(gòu)復(fù)雜且鹽含量高，難以處理，以及現(xiàn)有的農(nóng)藥廢水處理效果差的問題，提供了一種處理農(nóng)藥廢水的方法。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種處理農(nóng)藥廢水的方法，該方法包括以下步驟：
(1)在催化劑存在下，使農(nóng)藥廢水中的有機(jī)污染物發(fā)生氧化分解反應(yīng)；其中，所述催化劑的活性組分為Cu2+；所述氧化分解反應(yīng)的條件包括：溫度為250-300℃，壓力為6-9MPa；
(2)將步驟(1)得到的廢水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶；
(3)將蒸發(fā)結(jié)晶后的廢水進(jìn)行生化處理。
通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明取得了以下有益效果：
(1)采用本發(fā)明的氧化分解方法可以將農(nóng)藥廢水中結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)污染物降解為小分子化合物、二氧化碳和水等，減少后續(xù)蒸發(fā)濃縮裝置結(jié)焦結(jié)垢風(fēng)險，有效提高農(nóng)藥廢水的可生化性。
(2)本發(fā)明通過將氧化降解、蒸發(fā)結(jié)晶和生化處理有機(jī)結(jié)合起來，提高廢水中有機(jī)污染物的脫除率，降低了能耗，減少了生化處理單元中外加碳源用量。
(3)本發(fā)明的催化劑組成簡單，可實現(xiàn)催化劑的回收再利用，從而降低成本。
(4)優(yōu)選情況下，本發(fā)明的氧化分解能夠使含氮元素的有機(jī)污染物更多地轉(zhuǎn)化為氨，然后通過汽提還能夠?qū)崿F(xiàn)氨的回收。
（發(fā)明人：劉長睿;周明皓;李小軍;姚慧強(qiáng);劉濤;楊帥）
