1、污水除油的必要性

隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人們生活水平的提高，城市污水的水質(zhì)也在發(fā)生著變化，污水中動(dòng)植物油及礦物油等油類物質(zhì)逐漸增多。據(jù)有關(guān)資料報(bào)道，到2000年，我國已建成并投入運(yùn)行的城市污水處理廠約180座，設(shè)計(jì)處理能力達(dá)到1050×104ｍ3 /ｄ，其中二級(jí)生化處理能力約750×10 4ｍ3 /ｄ，這些污水處理廠大多存在著油類物質(zhì)的污染問題[1]；尤其是一些中小城鎮(zhèn)的污水處理廠，由于其水量較小，水質(zhì)波動(dòng)較大，在用水高峰期，大量餐飲污水進(jìn)入處理廠，對(duì)污水處理廠的正常運(yùn)行產(chǎn)生嚴(yán)重影響。

以西南科技大學(xué)污水處理廠為例，該廠占地20畝，日處理能力1×104m3/d，服務(wù)人口30000人左右，采用改進(jìn)型三溝式氧化溝工藝。該污水處理廠在設(shè)計(jì)過程中沒有考慮進(jìn)水中的油類物質(zhì)，但自2003年5月運(yùn)行以來，發(fā)現(xiàn)進(jìn)水中油類物質(zhì)逐漸增多，尤其是學(xué)校教師公寓和兩個(gè)學(xué)生食堂完工以后，其狀況更加嚴(yán)重。在過去的三年間，每到冬季，油類物質(zhì)覆蓋整個(gè)氧化溝表面，嚴(yán)重影響了氧化溝的充氧效率和出水水質(zhì)狀況，對(duì)進(jìn)水中油類物質(zhì)的測定發(fā)現(xiàn)其含量在86mg/L～420mg/L之間，其中夏季進(jìn)水中油的平均含量為120mg/L，冬季為210mg/L。

2 污水的除油方法分析

目前，國內(nèi)外對(duì)含油污水治理的研究方法主要有以下三類：化學(xué)處理法、物理處理法和生化處理法�；瘜W(xué)處理法主要包括化學(xué)混凝法、化學(xué)沉淀法、催化氧化法及各種方法的結(jié)合運(yùn)用；物理處理法包括離心分離法、過濾和超過濾法、澄清法和氣浮法；生化法包括生物接觸氧化法、生物轉(zhuǎn)盤法、活性污泥法等[2]。

2.1 化學(xué)處理法

化學(xué)處理法主要指投加一定的化學(xué)物質(zhì)，使其與水中的油類物質(zhì)發(fā)生絮凝、沉淀或催化氧化等反應(yīng)，達(dá)到將油類物質(zhì)從水中去除的目的。目前，在污水的除油過程中，化學(xué)法的研究主要集中在新型的絮凝劑的開發(fā)方面[3~8]。絮凝劑主要包括無機(jī)和有機(jī)絮凝劑，在無機(jī)絮凝劑方面，大慶石化總廠煉油廠曾對(duì)鐵鹽在煉油污水處理中的應(yīng)用進(jìn)行了研究[3]，認(rèn)為在浮選投加復(fù)合聚合鋁鐵，在浮選除油的同時(shí)還具有除硫作用。有機(jī)絮凝劑主要包括非離子、陰離子、陽離子、兩性離子有機(jī)聚合物等類型，由于分子量大，吸附懸浮物及膠質(zhì)能力強(qiáng)，形成的絮體尺寸大，沉降快，用量少，且產(chǎn)生的污泥量少，易脫水，對(duì)處理水不產(chǎn)生負(fù)面影響，近年來備受青睞。在其應(yīng)用方面，已經(jīng)批量生產(chǎn)的主要是聚丙烯酰胺（PAM）、聚二甲基二烯丙基氯化銨（PDMDAAC）和曼尼期反應(yīng)的陽離子聚丙烯酰胺。在對(duì)有機(jī)絮凝劑的研究方面，唐善法等人利用丙稀酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨、烷基二甲基烯丙基氯化銨進(jìn)行多元共聚對(duì)聚丙烯酰胺進(jìn)行陽離子化和疏水改性而合成的JH系列絮凝劑具有良好的絮凝除濁、破乳除油和去除有機(jī)物的能力[4]；段宏偉等人利用改性環(huán)乙環(huán)丙陽離子聚醚等合成的RD－1反相破乳劑對(duì)污水中油類的去除具有較好的效果[5]；除此之外，還有對(duì)二硫代氨基甲酸鹽等絮凝劑的研究[6~8]。

近幾年，污水除油方法在能量化學(xué)領(lǐng)域也有研究[9~12]，如磁化學(xué)技術(shù)的研究[9~11]，廢水中的浮油或分散油可使用被服油膜磁粉法和油層懸浮磁粉過濾法來處理。前者是用一些化學(xué)物質(zhì)對(duì)磁性顆粒進(jìn)行表面處理，使其表面被服一層親油和疏水性物質(zhì)的薄膜，磁種吸附油后，用磁場回收磁種即可除油；后者是利用吸附油膜的磁粉，或吸附油的磁種層來過濾油，通過磁場來固定濾層，為增加濾層與污水中油珠的碰撞，可使用交變磁場。另外，在電化學(xué)方面[11,12]，可運(yùn)用直接電解、間接電解、電化學(xué)吸附與脫附等方法對(duì)污水進(jìn)行除油。

2.2 物理處理法

物理處理法是污水除油系統(tǒng)中應(yīng)用最多的一類方法，其核心思想是采用物理的方法達(dá)到油水的分離。在污水的除油過程中，物理法的研究主要集中在油水分離器的研究開發(fā)，其中包括浮選技術(shù)及浮選器、旋流技術(shù)及旋流器、膜技術(shù)及膜器等方面。

2.2.1 浮選技術(shù)

浮選凈化技術(shù)是國內(nèi)外正在深入研究與不斷推廣的一種水處理新技術(shù)[13~15]。浮選除油就是在水中通入空氣或其它氣體產(chǎn)生微細(xì)氣泡，使水中的一些細(xì)小懸浮油珠及固體顆粒附著在氣泡上，隨氣泡一起上浮到水面形成浮渣，從而完成固、液分離的一種新的除油方法。根據(jù)在于水中形成氣泡的方式和氣泡大小的差異，浮選處理法大體上可分為四大類，即溶氣浮選法、誘導(dǎo)浮選法、電解浮選法和化學(xué)浮選法，其詳細(xì)分類及每種方法的優(yōu)缺點(diǎn)如表1所示。

表1浮選處理方法的分類

2.2.2 旋流技術(shù)

水力旋流器是利用油水的密度差，在液流高度旋轉(zhuǎn)時(shí)受到不等離心力的作用而實(shí)現(xiàn)油水分離的。含油污水切向進(jìn)入圓筒渦旋段，并沿旋流管軸向螺旋態(tài)流動(dòng)。在同心縮徑段，由于圓錐截面的收縮，使流體增速，并促使已形成的螺旋流態(tài)向前流動(dòng)，由于油和水的密度差，使水沿著管壁旋轉(zhuǎn)，而油珠移向中心。流體進(jìn)入細(xì)錐段，截面不斷縮小，流速繼續(xù)增大，小油珠繼續(xù)移到中心匯成油芯。流體進(jìn)入平行尾段，由于流體恒速流動(dòng)，對(duì)上段產(chǎn)生一定的回壓，使低壓油芯向溢流口排出，而水則從凈水出口排出。其工作原理見圖1。

圖1  水力旋流器的工作原理示意圖

國外水力旋流除油研究始于1967年，經(jīng)過多年的科學(xué)研究和工程應(yīng)用，現(xiàn)已進(jìn)入重大技術(shù)發(fā)展階段。目前，美國 Conoco公司、Krebs公司、Kvanemer公司、Mpe公司、Amoco公司，澳大利亞 BWN Vortoil 公司，瑞典 ALFALAVAL公司都開始生產(chǎn)油水旋流分離器。國內(nèi)許多研究單位和企業(yè)也先后開展了水力旋流器的研制工作，如西安交通大學(xué)、西南石油學(xué)院、四川大學(xué)、大慶石油學(xué)院、大連理工大學(xué)、江漢石油機(jī)械研究所、河南石油勘探局設(shè)計(jì)院、勝利油田設(shè)計(jì)院、大港油田設(shè)計(jì)院、江都環(huán)保器材廠、沈陽新陽機(jī)器制造廠等單位[16~22]。

2.2.3 膜技術(shù)

膜處理技術(shù)是最近興起的一項(xiàng)污水除油的新技術(shù)[22,23]，其核心思想是利用半透膜作選擇障礙層，允許某些組分透過而保留混合物中的其他組分從而達(dá)到分離目的的技術(shù)總稱。它具有設(shè)備簡單、操作方便、無相變、無化學(xué)變化、處理效率高和節(jié)能等優(yōu)點(diǎn)，已作為一種單元操作在污水除油過程中日益受到人們的重視。

在膜技術(shù)的研究應(yīng)用方面，天津天膜技術(shù)工程公司曾采用中空纖維超濾膜對(duì)含油污水進(jìn)行處理研究[23]，表明中空纖維超濾膜用于處理經(jīng)過預(yù)處理的含油量較低的污水較為理想，而對(duì)未經(jīng)過處理的含油量高的污水除油除濁效果較好；中國計(jì)量科學(xué)研究院利用一種破乳功能膜處理含油污水，取得較好效果[24]。但在膜技術(shù)應(yīng)用中，都不同程度的存在膜的清洗問題。

2.3 生化處理法

生化處理是利用水中的微生物處理污水中的有機(jī)污染物的一種工藝，現(xiàn)有的污水處理廠的生物處理單元，對(duì)污水中的油類物質(zhì)有部分去除效率，但去除率較低。目前生物技術(shù)在污水除油中的應(yīng)用主要集中在篩選優(yōu)化、培養(yǎng)和馴化嗜油微生物菌種。新疆環(huán)境監(jiān)測中心通過利用餐飲服務(wù)業(yè)的含油污水培養(yǎng)篩選出28株具有較強(qiáng)除油能力的菌種進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)將其回接污水后，平均除油率達(dá)68%，其優(yōu)選菌種回接污水24ｈ后的除油率達(dá)90 %，而同批污水自然存放10ｄ后的除油率僅為29%。采用選培優(yōu)良菌種集中快速處理，可以顯著提高此類污水的處理效率[25]。

3 除油方案探討

針對(duì)西科大污水廠的油類物質(zhì)，2003年～2005年冬季我們曾采用水力沖刷氧化溝表面和在沉砂池前投加石灰的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。水力沖刷雖然可以暫時(shí)使氧化溝表面的油類物質(zhì)吸附在污泥表面沉淀下來，但在下一個(gè)運(yùn)行階段油類物質(zhì)會(huì)重新布滿池面；沉砂池前投加石灰可以減少氧化溝中的油污，但石灰同時(shí)會(huì)對(duì)部分微生物產(chǎn)生抑止，其產(chǎn)生的沉淀物質(zhì)在沉砂池中很難沉淀下來，帶到氧化溝后容易堵塞溝中微孔曝氣器，因此投加量受到限制，而其他的絮凝劑有存在價(jià)格偏高的問題。為了暫時(shí)避免氧化溝的缺氧問題，我們將氧化溝出水堰的擋板去掉，使漂浮的油污隨出水進(jìn)入接觸池，在接觸池的起端清撈。可以說上述的措施并未達(dá)到理想的除油目的。

在選擇除油方案時(shí)，我們也考慮了水力旋流器等物理方法，但由于其細(xì)格柵和沉砂池之間的空間限制以及昂貴的能耗費(fèi)用和分離出來的油類的去向等問題的困擾，故未能采用。

由于西科大污水廠的油類的來源較為單一，我們考慮在兩個(gè)學(xué)生食堂外的設(shè)置隔油池，分離出來的油污和食堂的潲水一起集中處理；同時(shí)在污水廠氧化溝中培養(yǎng)馴化嗜油微生物，通過微生物技術(shù)對(duì)其余的油類進(jìn)行處理，從而達(dá)到節(jié)約費(fèi)用，提高除油效率的目的。

4 結(jié)論

4.1 污水處理廠除油的方法很多，目前在化學(xué)、物理及生化處理方法方面均有研究應(yīng)用。

4.2 中小城鎮(zhèn)的污水處理廠由于存在資金困難等因素，在設(shè)計(jì)過程中往往沒有考慮除油設(shè)施，而運(yùn)行中油類的污染又直接影響其處理效果，因此其除油措施的實(shí)施必須結(jié)合各廠的具體情況。

4.3 對(duì)于油類物質(zhì)來源比較單一的城鎮(zhèn)污水處理廠，從源頭治理會(huì)起到簡單、經(jīng)濟(jì)和實(shí)用的效果。

4.4 微生物技術(shù)作為一種新興的技術(shù)，在污水除油領(lǐng)域的研究應(yīng)用正在不斷深化，篩選優(yōu)化、培養(yǎng)和馴化嗜油微生物菌種對(duì)于中小型污水處理廠的除油具有節(jié)能、高效等優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 張建文，張海燕. 城市污水處理廠運(yùn)行管理優(yōu)化方案[J]. 城市環(huán)境與城市生態(tài)，2001，14（4）：18～19

[2] 賈立敏. 食用植物油工業(yè)廢水處理工藝研究[J]. 給水排水，1998，24（6）：29～32

[3] 劉德君，劉鋒. 鐵鹽在煉油污水處理中的作用[J]. 石油化工環(huán)境保護(hù)，1997，2：49～51

[4] 唐善法，歐陽勇. JH系列絮凝劑的合成與凈水性能評(píng)價(jià)[J]. 化學(xué)工程師，2003，96（3）：3～5

[5] 段宏偉，黨孟杰等. RD－1反相破乳劑的研制與應(yīng)用[J]. 油氣田地面工程，1999，18（6）：32～33

[6] 葛際江，張貴才. 二硫代氨基甲酸鹽除油機(jī)理[J]. 石油學(xué)報(bào)（石油加工），2002，18（5）：1～8

[7] 葛際江，宋昭崢等. 二硫代氨基甲酸鹽的除油機(jī)理及PH值對(duì)其除油性能的影響[J]. 應(yīng)用化學(xué)，2002，19（12）：1170～1174

[8] 甄玉東. 含油污水處理研究——混凝劑的選擇與應(yīng)用[J]. 鈾礦冶，2001，20（4）：264～268

[9] 朱又春，曾勝. 磁分離法處理餐飲污水的除油機(jī)理[J]. 中國給水排水，2002，18（7）：39～41

[10] 趙明慧，周集體等. 磁化學(xué)技術(shù)在水處理中的應(yīng)用[J]. 環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備，2003，4（4）79～84

[11] 朱素芳，袁斌等. 聲光電磁廢水處理技術(shù)[J]. 化工環(huán)保，2004，24（2）：111～115

[12] 郭琳. 含油有機(jī)廢水的電化學(xué)除油褪色[J]. 廣東教育學(xué)院學(xué)報(bào)，2003，23（2）：44～47

[13] 張繼武，張強(qiáng)等. 浮選技術(shù)凈化含油污水的現(xiàn)狀及展望[J]. 過濾與分離，2002，12（2）：8～11

[14] 徐建民，畢明德等. 浮選機(jī)從采油污水中除油的若干問題[J]. 油氣田環(huán)境保護(hù)，1998，8（3）：14～15

[15] 高光才，文聯(lián)奎等. 噴射誘導(dǎo)氣浮處理含油污水性能研究[J]. 石油學(xué)報(bào)，2001，22（4）：108～112

[16] 劉樹亮，呂成魁等. 高含水原油旋流預(yù)脫水及污水除油試驗(yàn)與研究[J]. 石油機(jī)械，2001，29（9）：9～12

[17] 王同生，王萬福. 污水除油旋流器的研究[J]. 油氣田地面工程，1998，17（2）：27～30

[18] 李自力，賴光愚. 旋流器在煉油裝置污水處理中的應(yīng)用[J]. 煉油設(shè)計(jì)，1999，29（10）：43～45

[19] 孫偉香，張建. 液—液旋流分離工藝的實(shí)踐與認(rèn)識(shí)[J]. 油氣田地面工程，2000，19（5）：22～24

[20] 王軍，胡紀(jì)軍等. 雙錐型液液旋流分離器分離特性試驗(yàn)研究[J]. 河南石油，2002，16（3）：48～49

[21] 閻安，王玉江等. 油田含油污水除油新技術(shù)[J]. 水處理技術(shù)，1998，24（2）：117～121

[22] 侯天明，韓子興等. 含硫污水油—水旋流分離技術(shù)研究[J]. 石油化工環(huán)境保護(hù)，2000，2：9～13

[23] 張玉忠，李然等. 中空纖維超濾膜處理油田含油污水[J]. 環(huán)境化學(xué)，1997，16（3）：241～245

[24] 顧國興，郭毅力等. 膜分離技術(shù)在原油破乳和含油污水處理中的應(yīng)用[J]. 現(xiàn)代計(jì)量測試，1997，3：47～49

[25] 牛永綺. 微生物技術(shù)處理飲食服務(wù)業(yè)含油污水的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 干旱環(huán)境監(jiān)測，2002，16（3）：173～174
作者: 康軍利